我國VOCS各行業(yè)排放的VOCS種類繁多、常見的有烴類、醇類、醚類、酯類等。加油站、裝修、餐飲、干洗、噴涂、化工等生產(chǎn)或使用有機溶劑的行業(yè)都會產(chǎn)生VOCS排放,廢氣治理技術(shù)有十多種技術(shù)及組合技術(shù),現(xiàn)在我國VOCS廢氣治理技術(shù)主要包括熱破壞法、變壓吸附分離與凈化技術(shù)、吸附法和氧化治理方法等。
一、吸附法
吸附法主要適用于低濃度、高通量有機廢氣。這種有機廢氣的治理方法已經(jīng)相當成熟,能量消耗比較小治理效率卻非常高,而且可以徹底凈化有害有機廢氣。但是這種方法也存在缺陷,需要的使用設(shè)備體積龐大,而且工藝流程比較復(fù)雜;如果廢氣中有大量雜質(zhì)容易導(dǎo)致使用人員中毒。所以,使用此方法治理廢氣的關(guān)鍵在于吸附劑。采用吸附法治理有機廢氣,多使用活性炭,主要是因為活性炭細孔結(jié)構(gòu)和吸附性比較好。
經(jīng)過氧化鐵或臭氧治理后活性炭的吸附性能將會更好,有機廢氣的治理將會更加安全和有效。
二、熱破壞法
熱破壞法是指直接和輔助燃燒有機氣體VOC,利用合適的催化劑加快VOC的化學(xué)反應(yīng),達到降低有機物濃度使其不再具有危害性的一種治理方法。
熱破壞法對于濃度較低的有機廢氣治理效果比較好,在治理低濃度廢氣中得到了廣泛應(yīng)用。這種方法主要分為兩種,直接火焰燃燒和催化燃燒。直接火焰燃燒對有機廢氣的熱治理效率相對較高,一般情況下可達到99%。而催化燃燒指的是在催化床層的作用下,加快有機廢氣的化學(xué)反應(yīng)速度。這種方法比直接燃燒用時更少,十分合適高濃度、低流量有機廢氣凈化的首選技術(shù)。
三、生物治理法
生物治理方法治理有機廢是使用微生物的生理過程把有機廢氣中的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為簡單的無機物,例如CO2、H2O和其它簡單無機物等。這是一種無害的有機廢氣治理方式。
完整的生物治理有機廢氣過程包括3個基本步驟:
a)有機廢氣中的有機污染物首先與水接觸,在水中可以迅速溶解;
b)在液膜中溶解的有機物,在液態(tài)濃度低的情況下,可以逐步擴散到生物膜中,進而被附著在生物膜上的微生物吸收;
c)被微生物吸收的有機廢氣,在其自身生理代謝過程中,將會被降解,最終轉(zhuǎn)化為對環(huán)境沒有損害的化合物質(zhì)。
四、變壓吸附分離與凈化技術(shù)
變壓吸附分離與凈化技術(shù)是利用氣體組分可吸附在固體材料上的特性,在有機廢氣與分離凈化裝置中,氣體的壓力會出現(xiàn)一定的變化,通過這種壓力變化來治理有機廢氣。
PSA技術(shù)主要應(yīng)用的是物理法,通過物理法來實現(xiàn)有機廢氣的凈化,使用材料主要是沸石分子篩。沸石分子篩,在吸附選擇性和吸附量兩方面有一定優(yōu)勢。在一定溫度和壓力下,這種沸石分子篩可以吸附有機廢氣中的有機成分,然后把剩余氣體輸送到下個環(huán)節(jié)中。在吸附有機廢氣后,通過一定工序?qū)⑵滢D(zhuǎn)化,保持并提高吸附劑的再生能力,進而可讓吸附劑再次投入使用,然后重復(fù)上步驟工序,循環(huán)反復(fù),直到有機廢氣得到凈化。
近年來,該技術(shù)開始在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用,對于氣體分離有良好效果。該技術(shù)的主要優(yōu)勢有:能源消耗少、成本比較低、工序操作自動化及分離凈化后混合物純度比較高、環(huán)境污染小等。使用該技術(shù)對于回收和治理有一定價值的氣體效果良好,市場發(fā)展前景廣闊,成為未來有機廢氣治理技術(shù)的發(fā)展方向。
五、氧化法
對于有毒、有害,而且不需要回收的VOC,熱氧化法是最適合的治理技術(shù)和方法。氧化法的基本原理:VOC與O2發(fā)生氧化反應(yīng),生成CO2和H2O。
該氧化反應(yīng)和化學(xué)上的燃燒過程相類似,由于VOC濃度比較低在化學(xué)反應(yīng)中不會產(chǎn)生肉眼可見的火焰。一般情況下,氧化法通過兩種方法可確保氧化反應(yīng)的順利進行:
a)加熱。使含有VOC的有機廢氣達到反應(yīng)溫度;
b)使用催化劑。如果溫度比較低,則氧化反應(yīng)可在催化劑表面進行。
有機廢氣治理的氧化法分為以下兩種方法:
a)催化氧化法。催化氧化法使用的催化劑有兩種,即貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。貴金屬催化劑主要包括Pt、Pd等,它們以細顆粒形式依附在催化劑載體上,而催化劑載體通常是金屬或陶瓷蜂窩,或散裝填料;非貴金屬催化劑主要是由過渡元素金屬氧化物,比如MnO2,與粘合劑經(jīng)過一定比例混合,然后制成的催化劑。為有效防止催化劑中毒后喪失催化活性,在治理前必須徹底清除可使催化劑中毒的物質(zhì),比如Pb、Zn和Hg等。如果有機廢氣中的催化劑毒物、遮蓋質(zhì)無法清除,則不可使用這種催化氧化法治理VOC。
b)熱氧化法。熱氧化法當前分為三種:熱力燃燒式、間壁式、蓄熱式。三種方法的主要區(qū)別在于熱量回收方式。三種方法均能催化法結(jié)合,降低化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)溫度。
熱力燃燒式熱氧化器,一般情況下是指氣體焚燒爐。這種氣體焚燒爐由助燃劑、混合區(qū)和燃燒室三部分組成。其中,助燃劑,比如天然氣、石油等,是輔助燃料,在燃燒過程中,焚燒爐內(nèi)產(chǎn)生的熱混合區(qū)可對VOC廢氣預(yù)熱,預(yù)熱后便可為有機廢氣的治理提供足夠空間、時間,最終實現(xiàn)有機廢氣的無害化治理。
在供氧充足條件下,氧化反應(yīng)的反應(yīng)程度——VOC去除率——主要取決于“三T條件”:反應(yīng)溫度(Temperat)、時間(Time)、湍流混合情況(Turbulence)。這“三T條件”是相互聯(lián)系的,在一定范圍內(nèi),一個條件的改善可使另外兩個條件降低。熱力燃燒式熱氧化器的缺點在于:輔助燃料價格高,導(dǎo)致裝置操作費用比較高。
間壁式熱氧化器指的是在熱氧化裝置中,加入間壁式熱交換器,進而把燃燒室排出氣體的熱量傳送給氧化裝置進口處溫度比較低的氣體,預(yù)熱完成后便可促成氧化反應(yīng)?,F(xiàn)階段,間壁式熱交換器的熱回收率最高可達85%,因此大幅降低了輔助燃料的消耗。一般情況下,間壁式熱交換器有三種形式:管式、殼式和板式。由于熱氧化溫度必須控制在800℃~1000℃范圍內(nèi),因此,間壁式熱交換必須由不銹鋼或合金材料制成。所以間壁式熱交換器的造價相當高,而這也是其缺點所在。此外,材料的熱應(yīng)力也很難消除,這是間壁式熱交換的另外一個缺點。
蓄熱式熱氧化器,簡稱為RTO,在熱氧化裝置中計入蓄熱式熱交換器,在完成VOC預(yù)熱后便可進行氧化反應(yīng)?,F(xiàn)階段,蓄熱式熱氧化器的熱回收率已經(jīng)達到了95%,且其占用空間比較小,輔助燃料的消耗也比較少。由于當前的蓄熱材料可使用陶瓷填料,其可治理腐蝕性或含有顆粒物的VOC氣體。
現(xiàn)階段,RTO裝置分為旋轉(zhuǎn)式和閥門切換式兩種,其中,閥門切換式是最常見的一種,由2個或多個陶瓷填充床組成,通過切換閥門來達到改變氣流方向的目的。
六、冷凝回收法
在不同溫度下,有機物質(zhì)的飽和度不同,冷凝回收法便是利用有機物這一特點來發(fā)揮作用,通過降低或提高系統(tǒng)壓力,把處于蒸汽環(huán)境中的有機物質(zhì)通過冷凝方式提取出來。冷凝提取后,有機廢氣便可得到比較高的凈化。其缺點是操作難度比較大,在常溫下也不容易用冷卻水來完成,需要給冷凝水降溫,所以需要較多費用。這種治理方法主要適用于濃度高且溫度比較低的有機廢氣治理。
七、液體吸收法
液體吸收法指的是通過吸收劑與有機廢氣接觸,把有機廢氣中的有害分子轉(zhuǎn)移到吸收劑中,從而實現(xiàn)分離有機廢氣的目的。這種治理方法是一種典型的物理化學(xué)作用過程。有機廢氣轉(zhuǎn)移到吸收劑中后,采用解析方法把吸收劑中有害分子去除掉,然后回收,實現(xiàn)吸收劑的重復(fù)使用和利用。
從作用原理的角度劃分,此方法可分為化學(xué)方法和物理方法。物理方法是指利用物質(zhì)之間相溶的原理,把水看作吸收劑,把有機廢氣中的有害分子去除掉,但是對于不溶于水的廢氣,比如苯只能通過化學(xué)方法清除,通過有機廢氣與溶劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)予以去除。